Рений в России
Редкие металлы потому и названы так, что содержание их в земной коре невелико. На сегодняшний день ученым известно около 40 различных редких элементов. Часть из них образуют собственные минералы. Другая часть – рассеянные редкие металлы.
Они не формируют собственных месторождений, а присутствуют в виде примесей в других рудах: германий – в углях, висмут – в медных рудах, галлий – в бокситах и т. д.
Когда мы обсуждали список самых дорогих металлов в мире он конечно же не попал в этот список, потому что все же немного дешевле даже золота.
А уж тем более он не сравнится в цене с самым дорогим металлом в мире, но учитывая, что он стал последним открытым элементом, у которого известен стабильный изотоп (все элементы, которые были открыты позднее рения, в том числе и полученные искусственно, не имели стабильных изотопов) плюс мировая потребность в таких металлах обычно меняется скачкообразно (интерес к ним не постоянный, а пульсирующий) давайте узнаем о нем подробнее…
Плотный, серебристо-белый твёрдый металлРений – редкий металл, который до последнего времени считался рассеянным. В природе он встречается в основном в виде примесей в молибдените. А минералы рения (к примеру, джезказганит) настолько редки, что представляют собой не промышленную, а научную ценность.Существование рения было предсказано Д. И. Менделеевым («тримарганец») в 1871 году, по аналогии свойств элементов в группе периодической системы.Элемент открыли в 1925 году немецкие химики Ида и Вальтер Ноддак, исследуя минерал колумбит спектральным анализом в лаборатории компании Siemens & Halske. Об этом было доложено на собрании немецких химиков в Нюрнберге. В следующем году группа учёных выделила из молибденита первые 2 мг рения. Относительно чистый рений удалось получить только в 1928 году. Для получения 1 г рения требовалось переработать более 600 кг норвежского молибденита.Первое промышленное производство рения было организовано в Германии в 1930-х годах. Мощность установки составляла 120 кг в год, что полностью удовлетворяло мировую потребность в этом металле. В 1943 году в США после переработки молибденовых концентратов были получены первые 4,5 кг рения.Рений стал последним открытым элементом, у которого известен стабильный изотоп. Все элементы, которые были открыты позднее рения (в том числе и полученные искусственно), не имели стабильных изотопов.Рений – металл высоких технологий. Высокопрочные суперсплавы для космической и авиационной техники, содержащие от 4 до 10% рения, выдерживают температуры до 2000 градусов и более без потери прочности. Из них изготавливаются корпуса и лопасти турбин, сопла двигателей ракет и самолетов. Кроме того, рений используется в нефтехимической промышленности – в биметаллических катализато рах при крекинге и риформинге нефти. Он применяется в электронике и электротехнике (термопары, антикатоды, полупроводники, электронные трубки и т. д.). Особенно широко в этой отрасли промышлен ности использует рений Япония (65-75% своего потребления).Мировая потребность в редких металлах обычно меняется скачкообразно. Интерес к ним не постоянный, а пульсирующий. Он зависит от внедрения в производство новых высокотехнологичных сплавов с различными добавками. Сегодня в такие сплавы требуется добавлять какой-либо редкий металл, а завтра, может быть, ему найдут замену, и потребность в нем отпадет практически полностью. Что касается рения, еще лет десять назад он использовался редко.За период 1925-1967 годов мировая промышленность израсходовала всего 4,5 тонны рения. А сегодня только потребность Соединенных Штатов составляет около 30 тонн в год. На США приходится более 50% мирового потребления рения, причем за последние пять лет спрос на этот редкий металл увеличился в 3,6 раза.Мировая добыча рения в 2006 году составила около 40 тонн. Крупнейшим производителем является чилийская компания Molymet. Производство рения стабильно растёт и в 2008 году составило уже 57 тоннПо природным запасам рения на первом месте в мире стоит Чили, на втором месте — США, а на третьем — Россия.Общие мировые запасы рения составляют около 13 000 тонн, в том числе 3500 тонн в молибденовом сырье и 9500 тонн — в медном. При перспективном уровне потребления рения в количестве 40—50 тонн в год человечеству этого металла может хватить ещё на 250—300 лет. Приведённое число носит оценочный характер без учёта степени повторного использования металла.
Вулкан Кудрявый на острове ИтурупРений – дорогой металл. Стоимость неочищенного сырья (перринат калия) составляет около 800 долларов за килограмм. Килограмм очищенного рения на мировом рынке стоит не менее 1500 долларов. Высокочистый рений стоит и того дороже – до 900 долларов за грамм. Раньше рений получали исключительно как побочный продукт производства меди и молибдена. В обоих случаях при обжиге медного или молибденового концентрата рений в виде оксида вылетает из печных труб. Летучий оксид рения пропускают на выходе из трубы через серную кислоту, а из полученного в результате химической реакции перрината калия выделяют чистый рений.В СССР основным потребителем рения и его соединений была Россия (около 70% суммарного потребления), а производителем – Казахстан (более 70% суммарного производства). В 1990 году Советский Союз использовал порядка 10 тонн рения, из которых 70% – в авиации, 5% – в нефтехимии, 5% – в электронике и 20% – в других отраслях. После развала союзного государства потребление рения резко снизилось и составило всего лишь около 1,5 тонны в год (1994 год). Сейчас оно немного возросло – до 2-2,5 тонны в год, но в России рения производит ся всего лишь сотни килограммов… А российской промышленности требуется не менее 5 тонн рения в год.В Советском Союзе было три значительных месторождения, где получали рений: медистые песчаники Джезказганского месторождения в Казахстане и медно-молибденовые месторождения в Узбекистане и Армении. Его также добывали в дружественной нам Монголии, на крупнейшем в мире медно-молибденовом месторождении Эрдэнет. Волею судеб все оказались теперь в ближнем зарубежье. В России остались три мелких месторождения в Читинской области и на Кавказе. Они нерентабельны – их разработка затратна. Поэтому в любой развитой капиталистической стране никто из предпринимателей и не взялся бы за их освоение. Да и в нашей стране с переходом к рыночной экономике эти месторождения не разрабатываются совсем. Так что сырьевая рениевая база России сейчас на нуле.Итак, разрабатывать бедные месторождения просто невыгодно. Америка решает проблему добычи рения, инвестируя разработки богатых месторождений в странах третьего мира. Для нас этот путь пока невозможен – нет денег.Можно договариваться с бывшими соотечественниками из Узбекистана и Казахстана и получать рений в порядке обмена на другие товары. Конечно, можно и просто купить импортное рениевое сырье. Но все же, если мы хотим сохранить нашу страну как великую державу, хотим отстоять свою экономическую независимость, стратегические виды сырья неплохо бы было иметь у себя дома. Тогда никто не сможет диктовать нам ни политические, ни экономические условия. А рений на сегодняшний день металл, имеющий стратегическое значение. И получать рений нам надо бы у нас в стране и желательно без привлечения иностранного капитала. МЕСТОРОЖДЕНИЕ В КРАТЕРЕК началу 90-х годов сырьевые ресурсы рения в России были практически исчерпаны. Положение сложилось практически безвыходное, но нашей стране удивительно повезло. Именно в 1992 году удача улыбнулась геологам – они нашли рений на территории России и не в виде примесей в других минералах, а уникальное единственное известное в мире скопление минерала рения!Рений в виде минерала обнаружен нашими учеными почти случайно. На Сахалине в городе Южно-Сахалинске есть Институт вулканологии и геодинамики Российской академии естественных наук. Директор его – Генрих Семенович Штейнберг уже много лет организует научные геологические экспедиции с участием ученых из Новосибирска, Москвы, Иркутска и других городов. И вот во время такой экспедиции в 1992 году сотрудники Института экспериментальной минералогии (он находится в городе Черноголовка, под Москвой) и Института геологии рудных месторождений (Москва) вели режимное наблюдение на вулканах Южнокурильской гряды и на вершине вулкана Кудрявый на острове Итуруп в местах выхода вулканического газа нашли новый минерал – рениит. Внешне он напоминал обычный молибденит, а оказался сульфидом рения. Содержание рения в нем достигает 80%. Это было почти чудо – заявка на возможность промышленного использования рениита для получения рения.Вулкан Кудрявый высотой 986 метров – вулкан так называемого гавайского типа. В отличие от взрывающихся газовых вулканов он тихо тлеет. И в темную ночь, заглянув в кратер, вы можете увидеть в глубине раскаленную ярко-красную лаву. Иногда лава прорывается на поверхность и растекается по склонам. Правда, Кудрявый последние сто лет ведет себя спокойно – видимо, хорошо продувается газами, поэтому лава не выплескивается наружу. Поверхность кратера вулкана Кудрявый имеет размеры 200х400 метров. На кратере Кудрявого находятся шесть фумарольных полей – площадок размером 30х40 метров с большим количеством мест выхода газа. Над ними всегда курится желтоватый дымок.Ученые задумались, откуда мог взяться сульфид рения на вершине вулкана, и пришли к выводу, что он кристаллизуется в виде иголочек прямо из вулканического газа. Из шести имеющихся фумарольных полей четыре – высокотемпературные. Вулканические газы в них имеют температуру от 500 до 940 градусов по Цельсию. И только на таких “горячих” полях и образуется новый минерал рения. Там, где холоднее, рениита намного меньше, а при температуре ниже 200 градусов он практически отсутствует. В этом и заключается уникальность вулкана Кудрявый: ведь вулканические газы, выходящие на поверхность на фумарольных полях других вулканов, гораздо менее горячие.Исключение составляет единственный вулкан Килауэа, который находится на Гаваях. Его газы тоже имеют высокую температуру, но, правда, содержание рения в них в два раза ниже, чем в газовых выбросах вулкана Кудрявый. Да и уловить газы на Килауэа практически невозможно – гавайский вулкан постоянно извергает потоки раскаленной лавы. Так что Россия обладает уникальным вулканом, и не воспользоваться этим обстоятельством просто грешно.
Штейнберг и его сотрудники подсчитали, сколько сульфида рения накопилось на вулкане за сто лет “работы” в стационарном режиме. Оказалось, что не так уж и много. Запасы рения в виде рениита на острове Итуруп оцениваются в 10—15 тонн, в виде вулканических газов — до 20 тонн в год
Ученые также обнаружили, что в вулканических газах содержится не только рений, а еще по меньшей мере десяток редких сопутствующих элементов: германий, висмут, индий, молибден, золото, серебро и другие металлы.
РЕНИЙ МОЖНО ДОБЫВАТЬ ПРЯМО ИЗ ВУЛКАНИЧЕСКОГО ГАЗАИтак, за последние сто лет Кудрявый выбросил с высокотемпературными вулканическими газами в земную атмосферу сотни тонн рения. Его кратер – своего рода печная труба завода по переработке молибденита.
Но на таких заводах рений и другие рассеянные редкие металлы “в трубу” не вылетают, их улавливают специальными фильтрующими устройствами, концентрируют и получают компоненты высокотехнологичных сплавов.
Применение:
Важнейшие свойства рения, определяющие его применение, — это очень высокая температура плавления, устойчивость к химическим реагентам, каталитическая активность (в этом он близок к платиноидам). Тем не менее рений является дорогим и редким металлом, поэтому его использование ограничено теми случаями, когда оно даёт исключительные преимущества перед использованием других металлов.
До открытия платинорениевых катализаторов риформинга основной областью применения рения были жаропрочные сплавы. Сплавы рения с молибденом, вольфрамом и другими металлами используются при создании деталей ракетной техники и сверхзвуковой авиации.
Сплавы никеля и рения используются для изготовления камер сгорания, лопаток турбин, и выхлопных сопел реактивных двигателей, эти сплавы содержат до 6 % рения, что делает строительство реактивных двигателей крупнейшим потребителем рения.
В частности, монокристаллические никелевые ренийсодержащие сплавы, обладающие повышенной жаропрочностью, используются для изготовления лопаток газотурбинных двигателей. Рений имеет критическое военно-стратегическое значение, ввиду его использования при изготовлении высокопроизводительных военных реактивных и ракетных двигателей.
Вольфрам-рениевые термопары позволяют измерять температуры до 2200 °C. Как легирующую присадку рений вводят в сплавы на основе никеля, хрома и титана. Промотирование рением платиновых металлов увеличивает износоустойчивость последних. Из подобных сплавов делают наконечники перьев автоматических ручек, а также фильеры для искусственного волокна.
Также, рений используют в сплавах для изготовления деталей точных приборов, например, пружин. Рений применяют для изготовления нитей накала в масс-спектрометрах и ионных манометрах, а также катодов. В этих случаях также используют вольфрам, покрытый рением.
Рений химически стоек, поэтому его применяют для покрытий, предохраняющих металлы от действия кислот, щелочей, морской воды и сернистых соединений.С момента открытия платинорениевых катализаторов риформинга рений начали активно использовать для промышленного производства таких катализаторов.
Это позволило повысить эффективность производства высокооктановых компонентов бензина, используемых для получения товарного бензина, не требующего добавки тетраэтилсвинца. Использование рения в нефтепереработке в разы повысило мировой спрос на него.Кроме того, из рения делают самоочищающиеся электрические контакты. При замыкании и разрыве цепи всегда происходит электрический разряд, в результате чего металл контакта окисляется. Точно так же окисляется и рений, но его оксид Re2O7 летуч при относительно низких температурах (температура кипения — всего +362,4 °C), и при разрядах он испаряется с поверхности контакта. Поэтому рениевые контакты служат очень долго.
[источники]
Вот еще что нибудь интересное вам про недра Земли: посмотрите еще на Этот загадочный молдавит или например как Камчатские вулканы извергаются неизвестными алмазами. Вот “Палласово железо” – вещество которого нет на Земле и еще знайте Как богатели на тех, кто пытался разбогатеть на золоте
. Уверен, что вы не знаете про камень “фордит” и вообще Откуда на Земле появилось золото ?
Минералы и руды
Рений, насколько известно в настоящее время, не образует собственных минералов и обычно сопутствует другим металлам, в частности молибдену. Недавно появилось сообщение о том, что в некоторых рудах обнаружен в тесном срастании с борнитом тонко раздробленный собственно минерал рения.
Наиболее богаты рением молибдениты, что может быть объяснено халькофильностью рения и близостью радиусов четырехвалентных ионов рения и молибдена.
Установлено следующее содержания рения, г/т, в молибденитах различных месторождений:
Боливия
0,05
Мосс, Норвегия
0,6
Кнабен, Норвегия
1,4
Колорадо
1,8
Лир, Норвегия
2,0
Драммен, Норвегия
7,5
Япония
9,8
Телемаркен, Норвегия
21,0
Очень высокое содержание рения было установлено в 1937 году в молибдените из Мансфельдского месторождения. Мансфельдский завод является до сих пор крупным поставщиком рения.Высокое содержание рения было обнаружено в урановых рудах месторождения Коконино(США). Руды эти очень сложны- в них насчитывается 54 элемента, в том числе элементы группы редких земель, часто сопутствующие урану. Как будто существует некоторая зависимость между содержанием урана и рения, а также редких земель и рения. Интересно, что часть рения извлекается из измельченного минерала горячей водой вместе с молибденоми ураном.Рений является редким и рассеяным элементом, одним из наименее распространенных в земной коре.Самостоятельных минералов рения не найдено. Рений обнаружен во многих минералах других элементов, в породах и в метеоритах.Основыным источником получения рения являются молибденитовые и медные концентраты, продукты их переработки, а также отходы от переработки медистых сланцев. Молибденовый концентрат содержит рений от 2-20 до 200-300 г/т. Первой стадией их обработки является.окислительный обжиг при 550-650 °C, в результате которого окислы рения возгоняются на 50-95% в зависимости от условий обжига. Рений улавливают, используя мокрые электрофильтры или барботажные установки. Возгонка рения при обжиге молибдена и улавливание его из газовой фазы является пока наиболее трудными операциями в производстве рения, поскольку потери рения с отходящими газами достигают 70%. В обоженном концентрате остается от 10 до 30% рения.Кроме всего этого для извлечения рения используют гидрометаллургическую обработку и хлорирование.
В настоящее время промышленным источником получения рения служат также сбросные воды гидрометаллургической переработки бедных молибденитовых концентратов. Промышленные воды содержат от 10 до 50% рения.
Все технологические схемы переработки сырья связаны с переводом соединений рения в растворы и с последующим извлечением рения из них.
Для перевода в раствор используется водное и щелочное выщелачивание ( с добавкой окислителей), спекание известью с последующим водным выщелачиванием , повторный окислительный обжиг пылей с возгонкой, и с последующим водным выщелачиванием, кислотное, солевое или электрохимическое выщелачивание.
Для выделения рения из растворов в настоящее время используются методы осаждения малорастворимых соединений; методы цементации, методы ионного обмена и сорбционные методы, экстракционные методы, электролитическое осаждение.
Мы предлагаем следующую продукцию из рения:
Рений
Общие сведения и методы получения
Рений ( Re ) в периодической системе располагается в VII А группе 6-го длинного периода.
В компактном состоянии имеет серовато-белый цвет, в диспергированном — черный.
Рений был открыт в 1925 г. немецкими химиками супругами Вальтером и Идой Ноддак. Существование этого элемента предсказал в 1872 г. Д. И. Менделеев, который назвал его двимарганцем.
Это выдающееся предсказание явилось основой для открытия, сделанного Ноддаками. В. и И. Ноддак впервые обнаружили рений в русской платиновой руде и выделили его в виде легколетучего оксида, предположительно Re 2 07.
Открытый металл был назван рением в честь Рейнской области в Германии.
Промышленное получение рения относится к 50—60 гг. нашего столетия. Этот период характеризуется также интенсивным развитием работ по исследованию особенностей физико-химического взаимодействия рения с элементами периодической системы и разработке на этой основе сплавов с рением для различных отраслей техники.
Реиий относится к группе рассеянных элементов. Он, как правило, сопутствует минералам молибдена, меди, свинца, цинка, платины, ниобия и др. Рений характеризуется наименьшим кларком, который равен
примерно ЫО-7 %. Как в нашей стране, так и за рубежом ведется поиск новых источников этого металла. Имеются сообщения об обнаружении рения в урановых рудах и угольных месторождениях.
Найден минерал рения — джезказганит, представляющий собой сложный сульфид рения Cu ( ReMo ) S 4.
Установлено присутствие реиия в органических соединениях нефтяного ряда, в нефти, нефтяных битумах и горючих сланцах.
Основными источниками получения рения, имеющими промышленное значение, являются молибденовые концентраты, отходы переработки медистых сланцев, промышленные воды.
Рений в виде различных соединений извлекается из пылей обжига молибденовых концентратов, при шахтной плавке медистых сланцев, из сбросных раствором при гидрометаллургической переработке обожженных молибденовых концентратов.
В существующих схемах извлечения рения различают две стадии: перевод соединений рения в раствор и их выделение из него.
Перевод в раствор соединений рения из ренийсодержащих продуктов осуществляется путем водного выщелачивания с добавлением окислителей, спекания с известью и последующего водного выщелачивания, кислотного или солевого выщелачивания. Из растворов соединения рения извлекаются следующими способами: осаждением малорастворимых соединений (перрената калия KRe 04, сульфида рения Re2 S 7); сорбцией на ионообменных смолах и угле; экстракцией органическими растворителями.
Способы получения металлического рения: восстановление перреиата калия (аммония) водородом; восстановление двуокиси рения водородом; электролитическое выделение реиия из водных растворов; термическая диссоциация галогенидов и карбонидов рения. Последние два метода используют для получения рениевых покрытий. Чистота получаемых металлических порошков рения достигает 99,99 %.
Для получения рения в компактном виде применяют методы порошковой металлургии, вакуумнодуговую и электроннолучевую плавки. Методами электроннолучевой зонной и плазменнодуговой плавок могут быть выращены монокристаллы реиия.
Физические свойства
Атомные характеристики. Атомный номер 75, атомная масса 186,31 а. е. м., атомный объем 8,85*10~6 м3/моль, атомный радиус 0,137 нм, ионный радиус Re 6 + 0,052 им.
Электронная конфигурация внешних электронных оболочек нейтрального атома рения 5 s 2 p 6 rf 5 6 s 2 ; потенциалы ионизации атома / (эВ): 7,87; 16 ,6; 79; электроотрицательность Re 5+ — 1,8; Re 6 +—-2,1 и Re '+ — 2,2.
Кристаллическая решетка—гексагональная плотиоупакованная. Энергия кристаллической решетки 793 мкДж/кмоль. Координационное число — 6; 6.
Химические свойства
Нормальный электродный потенциал реакции Re “— t ?4 * Re < po =—0,4 В. В соединениих проявляет степень окисления от +7 до —1.
Известны следующие оксиды рения: Re 04( Re 2 08), Re 20?, Re 03, Re 2 05, Re 02, Re 2 03, ReO ( Re 2 02) и ИегО. Высшие оксиды имеют кислый характер, низшие — основной. Существование ReCU и RejOj окончательно не установлено. Re 2 07 — высший н наиболее устойчивый оксид рения, полученный нагреванием рения или его оксидов иа воздухе нли в кислороде при температуре выше 200 “С.
Рений не образует карбидов.
Существуют лишь комплексные соединения рения с участием углерода, например, карбонил реиий [ Re ( CO )5]2, который образуется при взаимодействии окиси углерода и соединений рения (оксид (VII) рения, перренат калия, перреиат аммония) прн 250—270 °С под давлением 34—50 МПа. Бесцветные кристаллы карбо-нила рения растворимы в органических растворителях н могут возгоняться.
Существуют следующие фториды реиия: ReF ?, ReFe , ReFs и ReF «. ReF? получен пропусканием фтора под давлением 3,3-10' Па через рений, нагретый до 300—400 °С, и представляет собой летучий продукт.
При 105 °С получается ReFe с температурой плавления 188 °С; при 180 “С представляет собой яркожелтые кристаллы, выше 0°С — лимон-но-желтые, после плавления — желто-бурая жидкость; пары ReFe практически бесцветны.
Пяти- и четырехфтористый реиий получают соответственно путем взаимодействия шестнфтористого рения с карбонилом вольфрама и водородом или триоксидом серы.
Хлориды рення: ReCb, ReCle, ReCl5, ReCU, ReCl3.
ReCl5 — коричнево-чериое твердое вещество, очень летучее, с красно-коричневыми парами. При нагревании ReCle диссоциирует на хлор н треххлористый реиий.
Бориды рення: ReBr3 н ReBr«. Пары ReBr8 зелено-черного цвета, ReBr« — темиозеленые.
Иодиды рения: Rel4, Rel3 н Rel.
Рений взаимодействует с фосфором при температурах выше 750— 800 °С с образованием следующих фосфидов. ReP3, ReP2. ReP и Re2P. Соединения с серой Re2ST, ReS2, ReS3.
При пропускании аммиака над солями рения NH«ReO« и ReCl3 при 300—350 °С образуется ReNo,«. Сообщается также о получении соединения КгИе03Ы.
Характерной особенностью взаимодействия рения с металлами IVA — VIA групп является образование в соответствующих двойных системах о-их-фаз (структурный тип a-Mn). В системах с металлами IVA группы (цирконий, гафний) образуются также фазы Лавеса со структурой типа MgZn2. Все эти соединении плавятся инкоигруэитио.
Интересной особенностью гексагонального реиия является его высокая растворимость в металлах VA и VIA групп с о.ц.к. решеткой; например, растворимость рения в ванадии составляет 65 % (ат.), в вольфраме при 1100°С — 32 % (ат.).
Растворимость рения в изоморфных а-модификациях титана, цирконии, гафния мала [0,5—0,4 % (ат.)], в то время как в высокотемпературных модификациях этих металлов с о. ц. к. решеткой она достигает 50 % (ат.
) (например, в системе с титаном).
С платиновыми металлами (VIII группа) реиий взаимодействует с образованием или непрерывного ряда твердых растворов, или твердых растворов с ограниченной растворимостью. Промежуточных фаз в этих системах не образуется.
Энергичное окисление рения с образованием Re 2 0 r начинается при нагреве его выше 600 “С. При этом строго выполняется линейный закон окисления, что свидетельствует о полном отсутствии защитного действия со стороны образующихся легкоплавких н летучих Re 03 и Re 207.
Наиболее устойчивым в агрессивных средах является литой реиий, менее устойчив — металлокерамический; наибольшую активность проявляет рений в порошкообразной форме.
Рений в компактной форме мало растворим в концентрированной соляной, серной и плавиковой кислотах, а также в органических кислотах (щавелевая, уксусная, лимонная). Иитенснвио растворяется рений в азотной кислоте.
При длительной выдержке вступает во взаимодействие со щелочами, особенно в присутствии красной кровяной соли, активно взаимодействует с расплавами щелочей.
Технологические свойства
Реиий, полученный методами порошковой металлургии и вакуумной плавки, характеризуется высокой пластичностью, поэтому его можно обрабатывать вхолодную.
Однако даже при малых степенях деформации, не превышающих нескольких процентов, резко возрастают степень наклепа и сопротивление пластической деформации рения; одновременно падает пластичность.
В зависимости от степени чистоты максимально допустимая суммарная степень обжатия составляет 30—60%. Поэтому при получении из рения изделий различного профиля методами пластической деформации необходимы частые промежуточные отжиги.
Горячую деформацию рения проводят в вакууме или среде инертных газов, так как на воздухе возникает красноломкость, связанная с высокой окисляемостью реиия и образованием легкоплавкой эвтектики Re — Re 2 0 r (/Вл = 297 °С). Горячая прокатка в вакууме проводится при 1350±50°С. Наряду с прокаткой рения в вакууме его можно прокатывать в защитных оболочках из стали, никеля илн молибдена.
Температура начала рекристаллизации литого рения понижается с увеличением степени деформации с 1750 °С при 5 %-иой деформации до 1200°С для 40—60 %-ной деформации, металлокерамического рении соответственно от 1850 °С при 5%-ной деформации до 1550Х при 30— 50 % деформации.
Области применения
Одна из наиболее перспективных областей применения рения — электронная промышленность. Показана возможность использования реиия в качестве автоэлектронных эмиттеров, обеспечивающих высокие плотности токов эмиссии. Реиневые острия в автокатодах характеризуются значительно большей стабильностью токов эмиссии, меньшим катодным распылением по сравнению с вольфрамовыми остриями.
Сплавы на основе рения с присадками оксидов лентаиа, иттрия, самария, тория и гексаборида лантана являются перспективными материалами для электродов импульсных газоразрядных ламп.
Сплавы рения с вольфрамом, молибденом, никелем (ВАР—5, BP —27ВП, HP —10ВП и др.) иашли применение в качестве подогревателей катодов, кернов оксидных катодов, вводов высокочастотной энергии.
Тоикопленочные резисторы иа основе пленок рения характеризуются высокой стабильностью сопротивления.
Рений и его сплавы с вольфрамом и молибденом широко применяют в качестве термоэлектродов высокотемпературных термопар, предназначенных для измерения температур до 2873 К (термопары ВР5/20, ВР10/20).
Рекомендованы также термопары 1г/(1г+60 % Re ) и Ir /( Ir + ,'+70% Re ). Для работы в углеродсодержагдих средах рекомендуются термопары (Мо+20 % Re )/( Mo +50 % Re ) и (Мо+20 % Re )/( Mo + +40 % Re ).
Разработаны и применяются в приборостроении упругие элементы в виде проволоки и ленты микронных толщин (торсионы и растяжки) из сплава МР-47ВП [Мо—47 % (по массе) Re ].
Реиий и его сплавы используют в качестне антифрикционных материалов. В частности, реиий и сплавы рения с кобальтом — перспективный материал для подвижных сопряжений, работающих при высоких температурах в вакууме н инертных средах.
Сплавы реиия с вольфрамом и молибденом BP —27ВП [ W —27 %' (по массе) Re ] и МР-47ВП [Мо—47 % (по массе) Re ] могут использоваться и в теизодатчнках, так как характеризуются высокими значения-ми коэффициента тензочувствительности 5,6—5,8 н 4,5—5,2 соответственно, что в 2—3 раза превосходит аналогичные характеристики других материалов, применяемых в тензометрии.
Молибденит
Молибденит — промышленно важный минерал; основной источник молибдена и рения. В старину его не отличали от галенита — основного минерала свинца. Отсюда и происхождение термина (греч. «молибдос» — свинец).
Новый металл в молибдените впервые обнаружил шведский химик К.В. Шееле (Carl Wilhelm Scheele) в 1778 году. А до тех пор молибденом называли и ещё один, внешне похожий на молибденит и галенит самородный минерал — графит.
Синоним: молибденовый блеск.
Состав — сульфид молибдена (MoS2). Сингония: гексагональная. Характерные примеси: рений, селен. Окраска: темно-серая, иногда с голубоватым оттенком. Непрозрачен, но очень тонкие пластины — просвечивающие. Обладает ярко выраженным плеохроизмом.
Молибденитом можно писать по бумаге, как обычным графитовым карандашом. Черта голубовато-серая, иногда с зеленоватым оттенком. По ее цвету молибденит также нетрудно отличить от графита (каждому известно, что у графита черта почти черная). К тому же сульфид молибдена значительно тяжелее.
Очень мягкий; твердость: 1 — 1,5. Его легко можно растереть пальцами в порошок, который в отличии от измельченного в пыль графита обладает характерным металлическим блеском. Удельный вес — 4,7 г/см3). Жирный на ощупь.
Под паяльной трубкой не плавится; окрашивает пламя в желтовато-зеленый цвет. Растворяется в азотной кислоте с выделением серовато-белого осадка. Полностью растворим в царской водке.
Обычно встречается в виде сплошных чешуйчатых и листоватых масс и вкраплений. Изредка находят пластинчатые или короткостобчатые кристаллы, имеющие в поперечном сечении шестиугольную форму.
Редкие кристаллы молибденита ценятся коллекционерами. Как правило они неполные и не отличаются совершенством формы.
Из-за чрезвычайной мягкости с образцами этого минерала желательно обращаться очень осторожно.
Молибденит; пров. Онтарио, Канада. © Milton Speckels
Молибденит образуется на заключительных стадиях кристаллизации магмы при температурах и давлениях, более высоких, чем критическая точка воды (374,5°С и 218 атм), при которой исчезает разница между жидкой водой и паром, поскольку уже нет ни кипения ни испарения. Подобные процессы, как и месторождения сформировавшихся при них минералов, называют пневматолитовыми.
Встречается в скарнах, глубинных породах магматического происхождения (граниты, нефелиновые сиениты). В высокотемпературных кварцевых жилах нередко залегает совместно с вольфрамитом и касситеритом.
Продукт химических изменений — повеллит. Другие сопутствующие минералы: апатит, кальцит, пирит, халькопирит, магнетит, сфалерит.
Примеси молибденита придают черную окраску некоторым разновидностям шеелита.
Молибденит на кварце; Солт-Лейк-Каунти, Юта, США. © Wendell Wilson
В России молибденит добывают в Хакасии (Сорское м-ние, Саяны), Читинской области (Жирекенское), Бурятии (Орекитканское). На Северном Кавказе (Кабардино-Балкария) расположено богатейшее Тырныаузское вольфрамо-молибденовое месторождение.
Крупнейшие залежи молибденитовых руд находятся в Китае, Гренландии, США (Колорадо), Канаде (Онтарио), Мексике, Перу, Чили. Лучшие коллекционные кристаллы размером до 20 см находят в Центральной Японии (пр.
Гифу), на острове Мадагаскар, в Намибии.
Молибденит содержит в составе более 60% молибдена и является одним из его основных промышленных источников.
Этот металл отличается высокой температурой плавления (2620°С) и очень низким коэффициентом теплового расширения.
Молибден и его соединения используются для легирования сталей, входят в состав высокопрочных сплавов, широко применяемых в автомобилестроении, при изготовлении котлов и турбин, в аэрокосмической промышленности.
Известно, что еще в XIV веке в Японии молибденом легировали сталь, используемую при изготовлении холодного оружия. Со времен Первой мировой войны он шел на производство орудийных стволов и бронебойных снарядов. Молибденовые соли используются в качестве сельскохозяйственных удобрений. В настоящее время минерал молибденит изучается как альтернатива кремнию в полупроводниковых схемах.
Помимо этого, молибденит является важнейшим и практически единственным рентабельным сырьем для получения рения — одного из самых редких и рассеяных элементов в земной коре. По температуре плавления (3180°С) рений уступает только вольфраму.
Некоторые свойства этого металла можно назвать уникальными. К примеру, он не теряет своей прочности даже после многократных нагревов и охлаждений. Вероятно, рениевая спираль накаливания сделала бы электрическую лампочку практически вечной.
Крупные скопления этого элемента в природе чрезвычайно редки. В 1992 году на Курильских островах (Итуруп) было открыто уникальное месторождение рения. Здесь он представлен очень редким минералом — рениитом (ReS2). Внешне он очень похож на молибденит, за который его первоначально и приняли.
К слову, стоимость 1 кг чистого рения на мировом рынке доходит до $10000, а его запасы только в небольшом месторождении на склонах вулкана Кудрявый, по оценкам специалистов, составляют около 15 тонн.
И кто знает, что еще хранят в своих недрах Курилы. А впрочем, зачем вообще нужны России эти, продуваемые всеми ветрами голые скалы в Тихом океане, именуемые Курильскими островами? Давайте подарим их Японии.
На Курилах будут добывать металл, не имеющий аналогов в мире
На курильском острове Итуруп летом начнет работать самый инновационный газово-металлургический завод, аналогов которому нет в мире. Об этом “РГ” рассказали в минвостокразвития.
Российские ученые смогли создать технологию, позволяющую добывать один из самых редких, дефицитных и драгоценных химических элементов на нашей планете – рений.
Рений (Re) – 75-й элемент в периодической таблице Менделеева, тяжелый серебристый металл с высокой тугоплавкостью. Его температура плавления чрезвычайно высока и составляет более 3000 градусов по Цельсию.
Такие свойства делают этот металл поистине стратегическим: его используют в ракетостроении, в строительстве реактивных двигателей, носовых обтекателей сверхзвуковой авиации, камер сгорания, для производства военной техники.
Стратегическую ценность этого драгоценного для высокотехнологичных отраслей экономики металла усиливает еще и тот факт, что рений является и одним из самых редких элементов на планете, его мировые запасы оцениваются всего в 13 тысяч тонн. Цена килограмма рения доходит до 1400 долларов.
До недавнего времени считалось, что месторождений этого металла в природе не существует. Но еще в 90-х годах российские ученые обнаружили месторождение рения в жерле бодрствующего итурупского вулкана Кудрявый. Изначально здесь были обнаружены залежи этого минерала в 10-15 тонн, но позже выяснилось, что ежегодно вулкан выбрасывает в атмосферу 20 тонн металла.
В 2015 году ВНИИ химической технологии (ВНИИХТ) совместно с Институтом вулканологии и геодинамики (ИВиГ) разработали укрупненную установку для получения Re-концентрата.
Оборудование по улавливанию рения из вулканических газовых испарений может работать при температурах от 250 до 300 градусов по Цельсию.
Это сооружение представляет собой комплекс специальных куполов – уловителей газа, из которого с помощью катализаторов будут извлекать драгоценный рений.
“РГ” приоткрыла тайну исчезновения шхун близ Курил
После его испытаний в жерле Кудрявого выяснилось, что извлеченный концентрат содержит также селен, теллур, индий и германий, цветные металлы.
Как рассказали “РГ” в минвостокразвития, на Курильских островах имеются месторождения и проявления черных, цветных, благородных (включая разрабатываемые в настоящее время на острове Уруп месторождения золота) и редких металлов, самородной серы, поделочных камней, парогидротерм (гремучих ключей), а также многочисленные источники термальных и минеральных вод.
Разработка месторождения рения и его добыча предусмотрена федеральной целевой программой “Социально-экономическое развитие Курильских островов (Сахалинская область) на 2016-2025 годы”.
В итоге из вулкана Кудрявый будут добывать не только рений, но и германиевый (германий необходим для производства оптики и радиоэлектроники, а также в ядерной физике в качестве материала для детекторов гамма-излучения) и индиевый (индий используется в микроэлектронике) концентраты.
Как рассказал “Российской газете” академик Генрих Штейнберг, чьей энергии проект обязан своей реализации, рений на Кудрявом был открыт в сложные времена для отечественного хозяйства, в 1992 году.
“Тогда основная наша задача заключалась в том, чтобы прогнозировать извержения вулканов и вулканическую активность, – рассказал ученый. – Ведущий метод контроля при этом – анализ состава газа, испускаемого вулканом.
Во время замера мы заметили, что в глубине рыхлой породы, в шлак-песке, есть что-то блестящее. Мы этот обломок вытащили, и через пару часов, когда он остыл и его можно было взять в руки, стало ясно, что этот кусок является рудным минералом, похожим на молибденит. Через несколько месяцев было определено, что этот минерал содержит в себе рений”.
Весной 1993 года в РАН узнали о том, что в нашей стране существует единственный в мире рениевый минерал.
Летом того же года правительство дало поручение председателю геологического комитета (аналог минприроды) и правительственному комитету по науке и технике разобраться в этом вопросе.
В итоге до 1998 года ежегодно выделялось денег примерно по 10 процентов от того, что было необходимо для реализации проекта.
Курилы пообещали преобразить за 10 лет
По словам Генриха Штейнберга, в 90-е годы “в основном на энтузиазме все делалось”. Дефолт 1998 года нанес сильный удар по всем работам.
“В 2000-е годы, наконец, нашелся инвестор, неизвестный широкой публике, но известный в нефтяных кругах, который дал денег, на них мы работали до 2007 года. В 2007 году вышли два поручения правительства о выделении бюджетных средств.
Но живых денег наш проект и сотрудники так и не увидели”, – сетует ученый.
Однако в 2014 году появился новый инвестор, чьи ресурсы позволили создать опытную установку для получения Re-концентрата. Полномасштабные успешные испытания этого оборудования состоялись в 2015 году.
“В июле – сентябре нынешнего года промышленная установка по извлечению Re-концентрата будет готова и задействована.
Для того, чтобы эта технология пошла в серию, установка должна проработать в опытно-промышленном режиме хотя бы год”, – говорит Генрих Штейнберг.
Рений, описание и применение
Рений считается одним из самых тяжёлых металлов, он практически в 3 раза тяжелее железа. Ему характерна это необычайная тугоплавкость. Температура плавления составляет 3180 градусов. А что касается температуры кипения, она настолько высока, что учёными до сих пор не установлены точные данные. Известно лишь, что она около 6000 °С.
Одним из важнейших свойств этого металла, является высокое электросопротивление.
Если оценивать все виды металлов по их антикоррозийным свойствам, то рений будет находиться на одном из самых почётных мест.
Применение рения в современной технике многогранно. Особенно в создании различных кислотоупорных и жиропрочных сплавов.
Техника нашего столетия предъявляет всё более жёсткие требования к конструкционным материалам.
Жаропрочные сплавы рения с танталом и вольфрамом уже успели завоевать признание многих конструкторов, так как, мало какому металлу удаётся сохранять при огромных температурах свои механические свойства.
Также существует понятие, именуемое «рениевый эффект», заключающийся в весьма благотворном влиянии на свойства молибдена и вольфрама. Хотя природа данного эффекта ещё очень слабо изучена.
Такой обширный диапазон свойств рения объясняет многогранность сфер, в которых его применяют. Данный металл используется при изготовлении:
- Платинорениевых катализаторов;
- Фольфрам – рениевых термопар, устройства для измерения температуры;
- Сплавов с добавлением вольфрама и молибдена;
- Нити накала в масс – спектрометрах и в ионных манометрах
Кроме выше перечисленного, из этого металла изготавливают самоочищающиеся электрические контакты. Также рений используется при изготовлении камер сгорания, выхлопных сопел реактивных двигателей, лопаток турбин и т.д.
Сравнительно новая, но очень важная область применения рения – катализ.
Металлический рений, а также его многочисленные сплавы и различного рода соединения, оказались превосходными катализаторами многих процессов. Самый хороший катализатор, это порошкообразный рений.
По мнению учёных, в самом ближайшем будущем на катализационные нужды будет использоваться половина рения от добычи во всём мире.
Из вышесказанного абсолютно ясно, что «безработица» этому металлу никак не грозит. Приобрести магний, рений и любой интересующий металл в настоящее время не составляет проблемы.
В любом браузере вбейте в поисковую строку «магний купить» и перед вами откроется огромное количество предложений. Цены на них конечно будут колебаться, но не на много.
Так как они устанавливаются в прямом соответствии с установленными ценами на мировом рынке.
Самый редкий металл
1472
Самый редкий металл в мире – рений. В России месторождение рения обнаружено в 1992 году на вулкане Кудрявый, остров Итуруп, Южно-Курильские острова. Месторождение представлено фумарольным полем с постоянно действующими источниками высокотемпературных глубинных флюидов – фумаролами. Это означает, что месторождение активно формируется по сегодняшний день.
Рений получают при переработке сырья с очень низким содержанием целевого компонента (в основном это медное и молибденовое сульфидное сырье). Мировая добыча рения в 2006 году составила около 40 тонн. Рений – очень дорогой металл. В 1969 году килограмм порошкообразного рения стоил в США около 1320 долларов – в 20 раз дороже танталового и в 170 раз – молибденового порошка.
Рений – один из самых тугоплавких металлов. По температуре плавления (3170°С) и кипения (5870°) он уступает лишь вольфраму (3410 и 5900°С). Рений немного тяжелее вольфрама (плотности при 20° С соответственно равны 21,02 г/см3 и 19,32 г/см3).
Но в отличие от вольфрама рений пластичен. Его можно прокатывать, ковать, вытягивать в проволоку при обычных условиях. Заметим тут же, что пластичность рения сильно зависит от чистоты.
Еще одно важное свойство – высокая жаропрочность рения. При температурах до 2000° С рений лучше сохраняет прочность, нежели молибден, вольфрам, ниобий.
Да и прочность у него (в температурном интервале от 500 до 2000°С) больше, чем у этих тугоплавких металлов. В то же время элемент № 75 обладает высокой коррозионной стойкостью: в обычных условиях он почти не растворяется в соляной, плавиковой и серной кислотах. Это одна из черт, роднящих рений с платиной.
Компактный рений – серебристый металл. При невысоких температурах он годами совершенно не тускнеет на воздухе. Лишь при 300°C можно наблюдать заметное окисление этого металла; интенсивно оно идет лишь при температурах выше 600°С. Это значит, что рений лучше противостоит окислению, чем молибден и вольфрам: к тому же он совершенно не реагирует с азотом и водородом.
На редкость благоприятное сочетание физических и химических свойств (и плюс хорошая свариваемость) определило интерес к рению со стороны тех областей науки и техники, которые могут позволить себе большие затраты ради достижения нужных свойств.
Правда, и эти отрасли ищут пути наиболее рационального использования рения. Рений в основном идет в сплавы, более дешевые, чем он сам, а из чистого рения делают лишь особо ответственные малогабаритные детали.
И, конечно, рением покрывают другие металлы.
ПОИСК
Рентгеновский микроанализ применен для обнаружения и установления химического состава минерала рения — джезказганита [247, 409, 411, 412, 471—474]. Из-за высокой дисперсности минерала прямой анализ даже качественного состава отдельных частиц минерала оказался невозможным.
Поэтому в ста различных точках выделений минерала были найдены соотношения рения и других сопутствующих элементов — свинца и молибдена. Статистическая обработка результатов показала РЬ Re = 1,5 0,02, а Мо Re = 0,5 0,05 [252]. Минимальная концентрация рения, которая может быть определена в частице весом 1 мкг, составляет 0,008% [1044]. [c.
167]
Рений, насколько известно в настоящее время, не образует собственных минералов и обычно сопутствует другим металлам, в частности молибдену. Недавно появилось сообщение о том, что в некоторых рудах обнаружен в тесном срастании с борнитом тонко раздробленный собственно минерал рения [76а]. [c.38]
В патенте [34] И. и В.
Ноддаки дали методику, в которой операции несколько упрощены. В этом патенте уже утверждается, что удобное сырье для извлечения рения представляют собой молибденовые минералы. Минерал, содержащий этот элемент, растворяют как можно полнее в азотной кислоте и удаляют молибден добавлением фосфорной кислоты и азотнокислого аммония.
Затем сероводородом осаждают рений (вместе с другими элементами) и осадок переводят в неочищенный окисел. Эти операции повторяют и после дробной возгонки получают продукт, обогащенный рением. [c.20]
Минерал Происхождение Состав Содержание рения в миллионных долях [c.40]
Избирательное растворение минералов. Во многих случаях выделение необходимого минерала или группы минералов может быть проведено также методом избирательного растворения. Этот метод основан на различной растворимости, или на различной скорости раство-рения минералов в каком-либо растворителе.
В зависимости от свойств минералов, входящих в состав изучаемой пробы, избирательное растворение может быть проведено двумя способами. По первому способу подбирают такой растворитель, который дает возможность перевести в раствор только подлежащий анализу минерал, не растворяя остальных компонентов.
По второму—растворяют все компоненты, за исключением минерала, подлежащего анализу, который остается в остатке. [c.76]
Спор длился несколько лет, до тех пор, пока Ида и Вальтер Ноддак в октябре 1929 года не сообщили о выделении ими в целом 1 г рения.
Они получили это количество из 600 кг минерала молибденового блеска и доказали чистоту нового элемента спектральными методами. Тем самым клетка с порядковым номером 75 в периодической системе оказалась занятой.
Что касается судьбы элемента 43, то она осталась покрытой завесой молчания. [c.123]
Применение двух растворителей позволяет установить связь рения с минералами.
Так, если при обработке сернокислым раствором нитрата серебра в фильтрате будет найден рений вместе с медью, это будет означать связь рения именно с вторичными сульфидами.
Если же рений будет найден в растворе после обработки руды щелочным раствором перекиси водорода, значит рений находится в виде самостоятельного сульфидного минерала. [c.208]
В случае, если минерал или сплав разлагались азотной кислотой, необходимо перед дистилляцией отогнать ее избыток осторожным выпариванием на водяной бане при температуре не свыше 70—80°, а затем 2—3 раза упарить с концентрированной соляной кислотой [13].
При дистиллировании в токе воздуха, сухого пара и углекислого газа в дистиллат частично переходят молибден и сурьма, при дистиллировании в токе галоидоводорода — олово, германий, теллур, золото и мышьяк. Это необходимо иметь в виду при дальнейшем определении рения. [c.
631]
Типы месторождений реиийсодержащих руд. Среднее содержание рения в земной коре оценивается в 7-10 %. В 1960 г. в медно-свинцовых рудах Джезказганского месторождения был обнаружен в виде субмикроскопических выделений собственный рениевый минерал, названный джезказганитом. Состав его, по-видимому, отвечает формуле u(Re, Mo)S4 [77].
До этого открытия единственным известным минералом, содержащим сколько-нибудь существенные количества рения, был молибденит MoS 2. Благодаря близости химических свойств, атомных и ионных (Ме ) радиусов рений генетически связан с молибденом и изоморфно входит в кристаллическую решетку молибденита.
Содержание его в молибденитах колеблется в широких пределах, начиная от десятитысячных долей процента и достигая в некоторых случаях десятых долей. Особенно богаты рением молибдениты из медно-молибденовых месторождений разных типов. Все остальные минералы содержат рений в гораздо меньших концентрациях.
Среднее содержание рення в пирите и халькопирите, являющихся после молибденита его основными минералами-носителями, соответственно 3-10 и 6-10″ %, максимальное 2 10 % [77]. [c.293]
Рений накапливается в битуминозных медистых сланцах. Например, в рудах Мансфельдского месторождения (ГДР) среднее содержание рения около 0,007%. Предполагается, что в них рений также присутствует в виде микровыделений собственного сульфидного минерала.
Повышенные концентрации рения обнаружены в некоторых ураново-ванадиевых месторождениях плато Колорадо в США, где он ассоциирован с ураном и молибденом [79]. По-видимому, некоторое значение могут приобрести в качестве источника рения и угленосные отложения. Однако этот вопрос до сих пор почти не изучен.
Осадочные месторождения рения изучены недостаточно, но по своей значительности как источник рения они сейчас выдвигаются на первое место [80, с. 12]. [c.294]
В медных концентратах рений находится в трех формах водорастворимой (5—30%) — соединения рения, адсорбированные на поверхности зерен минералов растворимой в щелочах (40—60%) — по-видимому, микроскопические включения собственных минералов рения нерастворимой (30—40%) — либо в кристаллической решетке устойчивых минералов, либо в виде собственного устойчивого минерала [80, с. 40]. В соответствии этим рекомендуется, например, выщелачивать рений раствором N30 100 г/л) с продувкой воздуха при кипячении. Чтобы больше извлечь рения, в пульпу подают раствор Си304 (50 г/л), который, по-видимому, окисляет сульфиды, в частности джезказганит [80, с. 40]. Другой возможный путь — выщелачивание водой или слабыми щелочными растворами под давлением воздуха или кислорода в автоклавах [11. [c.297]
Халькофильные свойства рения предопределяют также его максимально высокие концентрации в медно-молибденовых, сульфидно-полиметаллических месторождениях и в медистых песчаниках. В 1961 г.
в медно-свинцово-цинковых рудах Джезказганского месторождения был открыт первый рениевый минерал, названный джезказганитом [411]. По данным рентгеноспектрального анализа минерал имеет следующий средний состав (в %) Re(55), Мо(10), u(16),S(15), РЬ(5) [208].
Об открытии и свойствах этого минерала см. также [93, 250, 251, 409, 411, 412, 414, 472, 474]. [c.12]
САМЫЙ БОГАТЫЙ МИНЕРА.Л Возможно, самый — слишком сильно сказано. Минералы, богатые рением, до открытия джез- [c.200]
Руды эти очень сложны —в них насчитывается 54 элемента, в том числе элементы группы редких земель, часто сопутствующие урану. Как будто существует некоторая зависимость между содержанием урана и рения, а также редких земель и рения.
Интересно, что часть рения извлекается из измельченного минерала горячей водой вместе с молибденом и урлном.
Авторы статьи полагают в связи с этим, что рений содержится в руде в виде воднорастворимых урановых или молибденовых минералов или даже просто в виде семиокиси рения, которая, как известно, очень легко растворяется в воде. [c.39]
В джезказганских медных и медно-свинцово-цинковых рудах найден в виде тонких прожилков длиной не больше 0,1 мм минерал джезказганит, единственный пока изученный собственно рениевый минерал.
Исследования советских ученых показали, что этот минерал содержит сульфид рения, а также сульфиды молибдена и свинца. Ориентировочная формула джезказганита по уточненным данным РЬ4КедМОд3 8. [c.
155]
Возможно, самый — слишком сильно сказано. Минералов, богатых рением, до открытия джезказганита, вообще не было известно. Тем не менее еще в 1932 году финский ученый Артоваара опубликовал статью, в которой доказывал, что ему известен самый богатый рениевый минерал в мире.
Этот минерал — финский гадолинит, представляющий собой силикат бериллия, двухвалентного железа и редкоземельных элементов, прежде всего иттрия. Более поздние исследования подтвердили несколько повышенное содержание рения в гадолините из Финляндии, однако оно не так велико, чтобы рений включили в принятую формулу минерала.
Как и прежде, ее пишут так Т2КеВв231201о. [c.163]
Единственным действительно важным соединением четырехвалентного марганца является МпОг — твердое вещество, имеющее окраску от серой до черной и встречающееся в природе в виде минерала пиролюзита.
Марганец соединяется с кислородом при высокой температуре, образуя диоксид со структурой рутила, характерной и для многих других оксидов общей формулы М Оз, в частности для оксидов рутения, молибдена, вольфрама, рения, осмия, иридия и родия.
Но при получении обычным методом, например прокаливанием Мп(Ы0з)2-6Н20 на воздухе, образуется несте-хиометрический оксид. Гидратированную форму получают при восстановлении КМПО4 в щелочном растворе. [c.466]
Существование рения было предсказано на основании периодического закона задолго до открытия этого элемента впервые рений был обнаружен по рентгеновскому спектру только в 1925 г.
Ранние попытки выделить этот элемент оказались неудачными в основном вследствие очень низкого содержания его ( Ы0 %) в земной коре. Лишь позднее Ноддаку, Бергу и Такке удалось выделить около грамма рения из минерала молибденита.
В настоящее время довольно ощутимые количества рения извлекают из хлопьев пыли, образующейся при обжиге сульфидных молибденовых руд, а также Б остатках от плавки некоторых медных руд. Обычно этот элеменг остается в окисленных растворах в виде перренат-иона ReO .
После концентрирования перренат осаждают хлористым калием в виде умеренно растворимой солн ККе04. [c.391]
Выполнение анализа. 2—20 г пробы (руда, минерал) разлагают одниад из известных способов и подвергают перегонке с серной кислотой по Алимарипу и Иванову-Эмину Отгон, содержащий рений, подкисляют серной кислотой с тем, чтобы кислотность раствора была около 1 к., добавляют каплю раствора осмиевой кислоты и насыщают раствор сероводородом. Через [c.273]
Для определения рения в молибденовых минералах существует следующий метод [43]. Около 4 г минерала растворяют в смеси из 20 мл концентрированной и 5 мл дымящей азотной кислоты. Смесь нагревают почти до точки кипения, затем добавляют 50 мл соляной кислоты и медленно упаривают.
Остатку не дают упариться досуха, добавляя время от времени соляную кислоту (в общем итоге 120— 150 мл).
Когда, наконец, объем уменьп1ится примерно до 25 мл, смесь охлаждают, добавляют 75 мл концентрированной серной кислоты и все переносят в перегонную колбу, из которой производят перегонку при 260—270° в токе пара (две части) и углекислого газа или воздуха (одна часть), причем приемник охлаждают льдом.
Когда количество дестиллата составит 250 мл, на что потребуется около 2,5 час., добавляют раствор брома в растворе бромистого калия и цвет сравнивают со стандартными образцами, содержащими 0,01, 0,05 и 0,1 мг рения, предварительно добавив к ним 100 Л1л соляной кислоты, 10 мл 20-процентного раствора роданистого натрия и 10 жд [c.37]
Этот элемент был также открыт в финском гадоли-нате [52], причем утверждалось, что по содержанию рения этот минерал превосходит любой другой до сих пор исследованный.
В противном случае самым богатым источником рения можно было бы считать молибденовый блеск. Предположение о том, что рений может сопровождать молибден, высказал Лоринг в 1926 г. (см. стр. 18).
Имеются данные [53], что большое Содержание рения найдено в мо- либдените из северной части штата Висконсин в США. [c.41]
Среднее содержание рения в земной коре 5-4-7-10 % [8]. До последних лет он считался типичным рассеянным элементом, не дающим собственных минералов. Но в 1960 г.
в медно-свинцовых рудах Джезказганского месторождения был обнаружен в виде очень мелких выделений собственный рениевый минерал, названный джезказганитом [9].
Состав его, по-видимому, отвечает формуле uReS . [c.332]
Молибденит, Мо8о, содержит 60% Мо.
Это основной минерал молибдена он встречается в распыленном виде в различных кристаллических породах в виде мягких (твердость 1,5 по шкале Мооса) блестящих серых гексагональных пластинок, маслянистых на ощупь, оставляющих черный след на бумаге или белых предметах, обладающих плотностью не меньше 4,7 г см . Молибденит некоторых месторождений содержит до 0,2% рения. [c.279]
Сульфид рутения, RUS2, встречается в природе в виде минерала лаурита и может быть получен при нагревании смеси порошкообразного металлического рения с серой в кварцевой трубке без доступа воздуха или при действии сероводорода на растворы солей рутения(1У) [c.626]
Рений — рассеянный элемент и находится в рудах главным образом в виде изоморфной примеси в молибдените.
Однако в рудах Джезказганского месторождения имеется самостоятельный минерал рения — джезказганит, содержащий 15—20% меди, 50—60% рения и серы [1—5].
Рений находится в рудах Джезказганского месторождения также в форме изоморфной примеси в борните их водорастворимых соединений [6, 7]. [c.208]
При разработке методики определения форм рения в рудах Джезказганского месторождения отобрать мономинеральную фракцию рениевого минерала было невозможно, поэтому термическим разложением семисульфида рения получали дисульфид рения и изучали его растворимость, а также растворимость сульфидов других металлов, имеющихся в руде [8]. Оказалось, что дисульфид рения и галенит в смеси МаОН.-нНгОг растворяются полностью за 30—60 мин, сульфиды меди растворяются только за [c.208]
Рений является одним из самых редких элементов и встречается 10льк0 в виде следов в некоторых рудах, главным образом в молибдените. Наиболее богатый рением молибденит содержит его около 0,03%.
При обжиге минерала рений улетучивается в виде семиокиси, которую улавливают в башнях водой.
Из полученного раствора с высокой концентрацией серной кислоты рений выделяют выпариванием при добавлении сульфата калия, который осаждает нерренат калия. [c.361]